中国标准物质信息网-梅娜转载

  参照国家标准GB/T5009.162-2003《动物性食品中有机氯农药和拟除虫菊酯农药多组分残留量的测定》，用GC-ECD气相色谱法对甘草、丹参、黄芪和白芍等药用植物中五氯硝基苯（PCNB）、六六六（HCH）和滴滴涕（DDT）等9种有机氯农药残留进行了检验。确认了毛细柱OV-101方法中PCNB与HCH的未能分离的某个组分；确认了毛细柱DB-1701用于PCNB、HCH和DDT九种组分检测方法的可行性。

　【关键词】  气相色谱；有机氯农药残留；五氯硝基苯（PCNB）；六六六（HCH）；滴滴涕（DDT）；检测, 五氯硝基苯（PCNB）、六六六（HCH）和滴滴涕（DDT）九种组分是药物性植物中有机氯农药残留必检项目。

1  实验

　（1）　1.1  主要仪器  福立GC-9790 气相色谱仪（ECD）；HY-4电动振荡器；RE-52AA 旋转蒸发器；HGC-12A 氮吹仪；LDS-2 高速离心机。

　　1.2  试剂  石油醚（60～90℃）；丙酮（分析纯）；二氯甲烷（分析纯）；九种农药标准样品100μg/ml。

　　1.3  标准溶液配制  石油醚为溶剂配制标准使用液的浓度（μg/ml）：HCNB 为0.1μg/ml ；α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH各为0.1μg/ml；ρ,ρ’-DDE、ο,ρ’-DDT、ρ,ρ’-DDD、ρ,ρ’-DDT各为0.2μg/ml。

　　1.4  试样处理  制备：试样60℃干燥4h，粉碎成细粉。精确称取2.00g，置于100ml具塞锥型瓶中，加水20ml浸泡过夜。

　　提取：加丙酮40ml，氯化钠约6g，二氯甲烷40ml，超声波处理30min。静置分层，将有机相移入装有无水硫酸钠（20g）的100ml具塞锥型瓶中，放置4h。量取提取液35ml，于40℃水浴减压浓缩至干。加少量石油醚，如前反复操作至丙酮及二氯甲烷除净。

　　净化：用少量石油醚溶解并转移至10ml刻度离心管中，加石油醚稀释定容至5ml，加浓硫酸1ml，离心（3000转/min）10min。

　　浓缩：量取上清液2ml，氮吹仪浓缩至1ml，留待进样。

　　1.5  色谱操作条件  （1）毛细柱OV-101 （ 30m×0.32mm× 0.25μm） 见图2。

　　1-α-六六六 （α-HCH）  2-β-六六六（β-HCH）  3-γ-六六六（γ-HCH）  4-五氯硝基苯PCNB（quintozene）

　　5-δ-六六六（δ-HCH）  6-七氯（heptachior）  7-艾氏剂（aldrin）  8-除螨酯（fenson）

　　9-环氧七氯（heptachior epoxide）  10-杀螨酯（chiorfenson）  11-狄氏剂（dieldrin）   12-ρ,ρ’-滴滴伊（ρ,ρ’-DDE）

　　13-ρ,ρ’-滴滴滴（ρ,ρ’-DDD）  14-ο,ρ-滴滴涕（ο,ρ’-DDT）  15-ρ,ρ’-滴滴涕（ρ,ρ’-DDT）

　　16-胺菊酯（phthalthrin）  17-氯菊酯（permethrin）  18-氯氰菊酯（cypermethrin）

　　19-α-氰戊菊酯（α-fenvalerate）  20-溴氰菊酯（deltamethrin）

　　COL：  225℃，（毛细柱DB-1701  30m×0.32mm× 0.25μm）

　　COL： 60℃（1/min）-（30℃/min） - 170℃ -（2℃/min）-240℃

　　INJ：  270℃，柱压 0.12MPa, 分流20ml/min，清洗3ml/min

　　DET ：300℃，尾吹20ml/min，电流  1nA， 量程“0”档。

（2）毛细柱DB-1701  （30m×0.32mm×0.25μm）。

　　1-α-HCH    2-PCNB    3-β-HCH    4-γ-HCH    5-δ-HCH

　　6-ρ,ρ’-DDE    7-ο,ρ’-DDT    8-ρ,ρ’-DDD    9-ρ,ρ’-DDT

　　INJ：  240℃， 柱压 0.12MPa，分流20ml/min，清洗3ml/min

　　DET：  250℃， 尾吹30ml/min，电流  1nA， 量程“0”档

（3）毛细柱DB-1701  （30m×0.32mm×0.25μm）。

　　COL： 160℃ - 10℃/min - 220℃ - 8℃/min - 250℃（10min）

　　INJ： 240℃，柱压 0.12MPa, 分流20ml/min，清洗3ml/min

　　DET： 250℃，尾吹20ml/min,电流 1nA，量程“0”档

　　1.6  测定  进样 0.5μl，保留时间定性，外标法峰高定量。

　　计算公式   X=Cx×V3×V1   m×V2×k

　　X—试样含量（mg/kg）

　　Cx—标样浓度（μg/ml）

　　m—试样质量（g）

　　K—试样提取液浓缩倍数

　　V1—试样溶液总体积（ml）

　　V2—试样提取液体积（ml）

　　V3—试样定容体积（ml）

　2  实验结果

　　2.1  色谱图 PCNB与δ-HCH如是有相同的保留时间，即毛细柱OV-101不能分离这两个组分； PCNB与δ-HCH如是有不同的保留时间，即毛细柱DB-1701能分离这两个组分，用于9种有机氯农药检测效果理想；毛细柱DB-1701程序升温工作方式，分离效果比恒温方式更好。

　　2.2  检测限本方法（DB-1701恒温方式）的试样检测限（mg/kg）。

　　1-α-HCH    2-PCNB    3-β-HCH    4-γ-HCH    5-δ-HCH

　　6-ρ,ρ’-DDE    7-ο,ρ’-DDT    8-ρ,ρ’-DDD    9-ρ,ρ’-DDT试样检测限

　　3  结果结论

　　毛细柱DB-1701用于PCNB、HCH和DDT 9种组分的检测方法，明显优于毛细柱OV-101多组分有机氯农药残留检测方法。

　　该方法不仅可用于药物性植物中有机氯农药残留检测，也可以广泛用于其他食品中的有机氯农药残留检测。采用本方法，可缩短分析时间为10min。本方法既可恒温操作，也可以程序升温操作。手工进样时，更适合恒温操作。